Il n'existe pas de bourg de Saint-Léger-de-Montbrun. La commune, à l'est de Thouars et non loin du département de la Vienne, est constituée d'une réunion de hameaux : Orbé, Bourg-Neuf, Tillé, Meulle, le Haut-Orbé, Puyraveault, Rigny et Vrère (où se trouvent la mairie et la chapelle paroissiale avec son clocher-mur à deux arcades et son unique cloche). L'autre église de la commune, l'église Saint-Léger, isolée au sommet de la butte de Montbrun, domine avec son cimetière la plaine thouarsaise. Aux lieux-dits La Grosse-Borne et Le Champ-des-Pierres s'élevaient autrefois des mégalithes. Il ne subsiste que deux dolmens dont le mieux conservé, la Pierre levée de Puyraveault, est un curieux monument très bas comprenant une dalle trapézoïdale longue de 4 mètres, épaisse de 45 centimètres couvrant une chambre à demi enterrée.